半满和全满规则(即洪特规则)为核外电子按能级填充时的经验规律,但这仅限于过渡金属等元素的基态原子在各亚层轨道能级较接近时才有可能出现,况且其前提也为当有空能级轨道时电子的优先填充倾向,实质仍为能量最低效应,因为洪特规则的排布法使总体系趋于更稳定。主族元素各能级高低差异较大,像氟的2s和2p轨道有较高的能级差,2s上的电子受激发跃迁至2p形成的结构总能量效应高于正常的填充构型,故基态氟原子不可能采取该核外电子构型来排布。目前周期表中已知适用洪特规则解释的有如下:铬,钼,钯,铜,银,金这六种过渡金属;不规则构型的则有:铌,钌,铑,铂这四种过渡金属;另外镧系和锕系元素的电子排布有更多不规则构型,其原因也是f亚层和d亚层轨道能量接近,产生了更复杂的能级交错和多电子间的交互作用所致,主族元素因各亚层能级差明显,电子填充时所受影响很小,故没有特殊构型,均严格按照顺序排布。
击穿效应(也叫钻穿效应)是指在原子核附近出现的概率较大的电子,可更多地避免其余电子的排斥,受到核的较强的吸引而更靠近核,这种进入原子内部空间的作用叫做钻穿效应。
屏蔽效应是指由于其他电子对某一电子的排斥作用而抵消了一部分核电荷对该电子的吸引力,从而引起有效核电荷的降低,削弱了核电荷对该电子的吸引,这种作用称为屏蔽作用或屏蔽效应。
由于钻穿效应和屏蔽效应的存在,使得元素的不同层数的电子在产生能级分裂的同时,还产生了一定的能级交错。
(张如范 清华大学)